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聚氯乙烯分子链的各部分，因为氯原子的存在而发生部分极化，此时因为静电效果使分子链彼此吸引。在这种情况下如加热，则分子链的热运动加重，使分子链间的效果力减小，间隙增大。这时增塑剂分子进入分子链中，分子链的极化部分同增塑剂的极性部分相互结合。冷却后，增塑剂仍留在原方位，而阻碍分子链间彼此接近，成果使分子链容易运动变成柔软的聚氯乙烯塑料制品。
增塑剂的分子结构一般是由两部分组成的：一部分是极性部分，另一部分是非极性部分。其间极性部分可与聚合物分子链相结合，非极性部分与聚合物分子链不起效果，仅仅做为分子链间的一个障碍物，其成果削弱了聚合物分子链间的效果力，然后增强了分子链的活动能力，聚合物变得柔软。
以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)为例，因为邻苯二甲酸二辛酯与聚合物偶极效果，使苯核被极化，所以这一部分易和聚合物结合。而非极性部分的次甲基链无极化效果，因此分子间效果力弱，在变形时使聚合物分子链易移动。
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